砷斑法对饲料砷中毒含量的测定

张桂芳 （黑龙江省鹤岗市动物疫病预防控制中心 154100）

砷是一种广泛存在于自然界的类金属元素。虽然元素砷的毒性极低，但其化合物大部分都具有很强的毒性，一般认为无机砷的毒性大于有机砷。常见的无机砷化合物有三氧化二砷、砷酸钠、亚砷酸钠、砷酸铅等，主要用于冶金、玻璃、木材防腐、医药、驱虫、饲料添加剂等。有机砷化合物主要有甲基硫砷、甲基砷酸锌、甲基砷酸钙、甲基砷酸铁铵等，主要用于农田杀虫剂。目前简单而常用的方法是砷斑法。该法是半定量方法，可测定痕量砷。

1 硒中毒的机理与临床症状

砷及其化合物可以通过呼吸道、消化道及皮肤进入机体。吸收后的砷化物首先聚于肝脏，然后分布到各个组织中。慢性中毒时，主要各积聚于骨骼、皮肤和角质组织。砷化物主要通过和体内酶蛋白的分子结构中的巯基结合，使酶失去活性而产生毒性作用。因而干扰正常代谢，导致细胞死亡。砷还可以直接损害毛细血管和血管舒缩中枢，引起毛细血管扩张，血管通透性增加。急性中毒先出现消化道症状，表现为流涎、口腔黏膜肿胀溃疡等、呕吐、呕吐物有蒜臭味、腹泻、腹痛、粪便混有血液和黏膜脱落物，继面出现神经症状，最后因循环衰竭而死亡。慢性中毒主要表现为消化道症状、局部脱毛、后期精神沉郁、皮肤感觉减退。

2 样品处理

取5.0克样品加1克氧化镁、10毫升15%硝酸镁溶液混匀，浸泡4小时，于水浴上蒸干，用小火炭化至无烟后转入高温炉内，550℃灼烧3~4小时，冷却后加水5毫升湿润，水浴蒸干。550℃灼烧2小时，冷却后再加5毫升水湿润，加10毫升6摩尔/升盐酸，转入容量瓶中，坩埚先用6摩尔/升盐酸再用水各洗3次，每次5毫升，并入容量瓶中，定容至50毫升。

3 测定方法

样品经消化后，在酸性条件下，以碘化钾、氯化亚锡将五价砷还原成三价砷，然后与锌粒和酸反应产生的新生态氢作用生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较进行定量。硫化氢气体有类似反应，可用醋酸铅除去干扰。

测砷管，全长18厘米，自管口向下至14厘米一段的内径约为6.5毫米，自此以下逐渐变细，末端内径约为1~3毫米，近末端1厘米处有一孔，直径2毫米。上部较粗部分装入乙酸铅棉花，长约6厘米，距离管口至少3厘米。管口为圆形平管口，上面磨平，平面两侧各有一钩，为固定玻璃帽用。玻璃帽，下面磨平，与侧管口相配。中央有圆孔，孔径为6.5毫米，上面有弯月形凹槽以便能用橡皮圈与测砷管的小钩固定和易于取走玻璃帽。玻璃帽与测砷管之间夹一溴化滤纸。100毫升锥形瓶。橡皮塞。

所用试剂包括5%溴化汞-乙醇溶液，6摩尔/升盐酸（www.nczfj.com），硝酸，10%乙酸铅溶液，硫酸，硝酸-高氯酸混合液（4∶1），氧化镁，盐酸，20%氢氧化钠溶液，无砷锌粒。称取15克硝酸镁溶于100毫升水中，15%碘化钾溶液，贮存于棕色瓶中，制备硝酸镁溶液。称取40克氯化亚锡，加盐酸溶解并稀释至100毫升，加入数颗金属锡粒，制备氯化亚锡溶液。将剪成直径2厘米的圆形滤纸片，在5%溴化汞乙醇溶液上浸渍1小时，保存于冰箱中，临用前置暗处阴干备用，制备溴化汞试纸。用10%乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使用权疏松，在100℃以下干燥后，贮存于玻璃瓶中，制备乙酸铅棉。

精确称取0.1320克已在105℃干燥2小时的三氧化二砷于250毫升烧杯中，加5毫升20%氢氧化钠溶液，溶解后加25毫升10%硫酸，移入1 000毫升容量瓶中，加刚煮沸并冷却的水至刻度，贮于棕色瓶中，制备砷标准溶液。此溶液相当于0.1毫克/毫升。吸取1.0毫升砷标准溶液于100毫升容量瓶中，加1毫升10%硫酸，加水稀释至刻度。此液每毫升相当于1微克砷，制备砷标准使用液。量取5.7毫升硫酸于80毫升水中，冷却后加水至100毫升，制备10%硫酸溶液。吸取20毫升消化后样品液（2克）及同量试剂空白液于测砷瓶中，加5毫升15%碘化钾溶液，5滴酸性氯化亚锡溶液和5毫升盐酸，再加适当水至35毫升。吸取砷标准使用液0.0、0.5、1.0、2.0毫升，分别置于测砷瓶中，加5毫升15%碘化钾溶液，5滴酸性氯化亚锡溶液和5毫升盐酸，再加适当水至35毫升。于样品、试剂空白和标准液的测砷管中各加3克锌粒。立即塞上预先装有乙酸铅和溴化汞试纸的测砷管，于25℃放置1小时。取出样品、空白的溴化汞试纸与标准砷斑比较。